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  高温燃料电池/燃气轮机混合循环发电技术         
高温燃料电池/燃气轮机混合循环发电技术
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高温燃料电池/燃气轮机混合循环发电技术
http://www.newenergy.com.cn  2006-2-24 16:05:00  中国燃料电池网
张兄文,李国君,李军,丰镇平(西安交通大学能源与动力工程学院,陕西 西安 710049)
摘 要:高温燃料电池/燃气轮机混合循环系统以其效率高、排放低的特点,在未来分布式发电和集中式大规模发电中占有重要地位。本文首先简介了高温燃料电池和先进燃气轮机的结构特点及其分类,在此基础上阐述了高温燃料电池与先进燃气轮机混合系统的基本模式,然后对适用于分布式发电和集中式发电的几种典型混合循环系统的结构和相应的流程及特点进行了详细的描述,最后给出了高温燃料电池和燃气轮机混合循环发电系统中的一些主要代表性技术以及目前研究的进展、挑战和目标。
关 键 词:高温燃料电池;燃气轮机;混合循环
中图分类号:TM911.4;TM611.3   文献标识码:A   文章编号:1009-2889(2005)01-0023-07
1引言
    由于世界能源的短缺和全球环境保护意识的增强,高效、低排放的发电方式成为未来发电技术的发展方向。美国能源部在“展望21世纪”项目中,计划在2015年将以煤为燃料的系统效率提高到60%,以天然气为燃料的系统效率提高到75%,SOX和COX的排放接近于零,能源研究机构为达到这个目标进行了不懈的努力。燃料电池是一种将化学能转换为电能的装置,它在运行过程中没有燃烧,能量转换效率不受“卡诺循环”的限制,其效率比普通的热机高出很多。另外,燃料电池具有污染排放低、噪音小、燃料多样化、低载效率高、可靠性高等优点。由于高温燃料电池的工作温度与燃气轮机的工作温度比较匹配,两者组成混合循环系统具有更高的效率。研究表明,燃料电池/燃气轮机混合循环系统的潜在效率可达到80%。
    燃料电池/燃气轮机混合循环发电以其高效和低排放的特点受到各国特别是美国、欧洲、日本等发达国家的高度关注,被认为是21世纪的先进发电方式,为达到“展望21世纪”标准提供了可能和保证。
    目前与燃气轮机组成联合循环的燃料电池主要是高温燃料电池(HTFC),有固体氧化物燃料电池(SOFC)和融熔碳酸盐燃料电池(MCFC)。
    目前小功率的高温燃料电池/燃气轮机(HTFC/GT)已经有了示范性工程,对于大规模以煤气化为基础的集中式发电还处于概念性的设计和研究阶段。世界上第一台由西门子公司提供的SOFC/GT混合循环系统示范工程于2000年在美国欧文市加利福尼亚大学安装,设计功率为220kW,在南加利福尼亚爱迪生公司运行。截止到2003年1月该系统已累计运行3200h以上,效率达到53%。另外,西门子公司在2000年3月和7月分别与德国埃森市RWEEnergi公司、意大利米兰市EdisonS.P.A公司签订了330kW热电联产的SOFC-GT混合系统,目前提供给德国的第一套系统通过出厂试验,效率可望达到58%。同时西门子公司1MW混合示范工程也即将面世,第一套系统将布置在华盛顿附近的Ft.Meade环保署(EPA)实验室,第二套系统由欧洲委员会和美国能源部共同资助制造,德国EnergieBaden-Wutternberg(EnBW)为首的欧洲企业财团作为这个示范项目的管理人,其中法国的ElctricitadeFrance(EDF)、GazdeFrance(GDF)公司和奥地利TirolerwassenkraftwenkeAktiengesen-schaft(TIWAG)公司参与,西门子公司提供SOFC发电设备组件以及系统设计、整体组合,示范工程准备在德国Marbach进行。这两套系统原计划在2002年起动运行,后来因为缺少相匹配的微型燃气轮机而推迟。由燃料电池能源公司开发的MCFC燃料电池DFC300、DFC1500、DFC3000已经在欧洲、日本和美国进行商业化应用,其280kW常压MCFC-GT混合系统的示范工程进行了6700h的试验,效率达到52%,NOX和COX排放低于0.1ppm。同时该公司正在开发的40MW混合循环系统,效率有望达到75%。
2燃料电池及燃气轮机的结构
2.1 燃料电池
    燃料电池是直接将化学能转换为电能的装置,它与普通热机发电最大的不同是其化学反应过程不涉及燃烧,它的发电效率不受“卡诺循环”的限制,燃料电池的效率一般在45%~60%之间,其排放指标比热机发电排放低得多。
    燃料电池主要由三个部分构成:阳极、阴极和电解质。燃料电池电解质中的电流载体离子可以是正离子,也可以是负离子,主要由电解质材料决定。按照电解质类型将燃料电池分类,表1是目前主要的几种燃料电池。图1为固体氧化物燃料电池的工作原理图,其中阳极和阴极是多孔介质,电子在外电路由阳极向阴极流动而形成电流。为了保证电流连续性,必须不断的给阳极和阴极提供燃料和空气,O2在阴极-电解质表面催化层中获得电子而成为O2-,O2-在电解质中向阳极移动,与阳极的H2发生反应生成H2O。H2与O2-结合释放出电子,电子由外电路向阴极流动并形成电流。其化学反应式如下:


燃料电池的结构形式主要分板式和管式。板式结构可以承载更高的电流密度和热应力,而管式的电堆结构更紧凑。目前,美国的燃料电池能源公司在开发MCFC方面占主导地位,而西门子西屋公司在研发SOFC方面居领先地位。



2.2 先进的燃气轮机
    在混合系统中,燃气轮机与燃料电池是耦合关系,由于燃气轮机是系统的平衡部件,因而对燃气轮机的设计必须作周密的考虑,如压气机的工作范围、变速、控制逻辑、能量调节、耐久性、紧凑性以及发电成本和造价等。为此,美国能源部提出了一种基于混合装置的燃气轮机,由Roll-Royce公司进行概念设计,图2是该设计的内部结构图。这种新设计的燃气轮机具有广泛的适应性,不仅适合各种燃料电池混合系统,同时在单独运行时也具有优越的性能指标。

 

  根据美国能源部制定的阶段性目标,美国国家能源技术实验室(NETL)设计了效率不低于70%、发电成本比传统的低10~20%、最大功率为20MW的混合装置并作了5个可行性研究报告,如表2。系统发电的效率可达到70%,但目前还没有适用于大型混合系统的燃气轮机。
 
3 高温燃料电池/燃气轮机混合系统的循环结构
    燃料电池与燃气轮机组成混合系统的循环方式主要有两种基本形式,一种称为顶层模式,另一种称为底层模式。在顶层模式中,燃料和空气先进入燃料电池参加化学反应。从阳极出来的气体仍然含有一定量的、没有氧化的H2和其他少量可燃气体,如CO。阳极出来的气体与阴极出来的气体在燃烧室中混合燃烧,燃烧后的高温混合气体进入透平做功,透平排出的废气经过回热器再利用后排出。对于透平来说,燃料电池就相当于燃烧室;在底层模式中,燃料先在燃烧室中燃烧,经透平膨胀做功后,其中仍然含大量没有燃烧的O2并具有较高的温度,透平出来的尾气进入燃料电池作为氧化气体。
    SOFC工作温度一般在1000℃左右,更适用于顶层模式;而MCFC工作温度在650℃左右,比较适用于底层模式。考虑到系统发电功率、工作压力、燃料、尾气回热方式等因素,顶层模式和底层模式的循环方式具有很多循环结构。下面分别介绍分布式发电和集中式大规模发电的典型的循环结构。
3.1 分布式发电混合系统的循环结构
    按照输出功率大小,将发电方式分为分布式发电和集中式发电两种方式,两者之间没有一个严格的界限。文献[4]将输出功率在15kW-50MW之间的称之为分布式发电,输出功率在100MW-1000MW之间的称之为集中式发电。
    (1)带回热器的GT+增压型SOFC 图3是这种结构的示意图。压缩机从大气中吸入空气,增压后在回热器中预热,之后进入SOFC阴极参加化学反应,同时燃料由阳极进入SOFC并在燃料电池内部进行重整。阴极反应后的尾气与阳极反应后的尾气混合,经喷嘴或引射装置进入燃烧室燃烧,气体温度得到再提高后进入透平膨胀做功。膨胀后的气体压力和温度下降,在回热器内对压缩空气加热后排出。



    这种循环结构中,当给定透平入口气体温度后,透平出口温度随压比的增大而降低,这就导致了回热器空气侧出口即SOFC空气入口温度的降低。给定SOFC空气入口温度的最小值就确定了一个最大压比。通过调节SOFC燃料量来增大燃烧室燃料的供应量以提高透平入口温度,这样就可以提高最大压比值。
    为了提高尾气余热的利用率,可将空气压缩分为两级压缩,然后在两者之间增加一个冷却装置。在压比一定的情况下可降低回热器空气入口的温度,达到提高余热利用率的目的。但这种方案会导致SOFC入口空气温度的下降,这并不是所期望的结果。为了保持SOFC入口空气温度的最小值,有必要增大压比或增加燃料供应以提高透平入口温度。研究表明,这种方案的效率要比图3中没有中间冷却的简单循环系统低1%左右,最佳效率设计点的压比也略高。
    (2)带回热器、中间冷却的GT+两级增压型SOFC 图4是两级压缩、中间冷却、两级SOFC带回热循环的混合系统结构图。美国国家能源技术实验室(NETL)采用西门子-西屋公司提供的管式SOFC和爱力森公司燃气轮机组合的MW级混合系统就是这种结构。空气经中间冷却的两级压缩后进入回热器预热,之后被送到高压SOFC参加化学反应,再经高压透平做功。尾气进入低压SOFC用作氧化剂,低压SOFC尾气经低压透平做功后送到回热器进行余热回收后排出。两股燃料气流经回热器预热后分别送到高压和低压SOFC。
    这种结构相对前一种要复杂得多,输出功率也大的多。根据仿真的结果,这种系统的4.5MW和20MW功率范围的装置其效率都可以达到67%。



    (3)GT+SOFC尾气再循环、增压型SOFC 图5是这种循环结构的示意图。从SOFC阴极和阳极出来的气体混合后,一部分进入燃烧室燃烧并进入透平膨胀做功,压力和温度下降后排出;另一部分混合气体进入增压器,燃料电池尾气中过量的H2在增压器中燃烧,之后与压缩机出口的空气混合再循环,达到对压缩空气的预热作用。再循环尾气量按照能量守恒来计算,保证SOFC阴极气体入口温度达到最低设计温度,一般情况下再循环尾气是其总量的40%。



    这种系统的空气/燃料比很高,典型的为80:1,因而尾气中含有大量的O2。最佳压比比回热器式系统要大的多,因为燃料电池堆入口温度随压比的增大而增大,而回热器式系统则相反,随压比的增大而减小。系统效率比回热器式系统要低2%左右,但是通过透平尾气的回热再利用,效率可以得到一定的提高。
    另外一种循环结构是将SOFC阴极和阳极的出口气体分开后再循环,这样会增加系统的复杂性,同时要再加一个增压器。
    (4)带回热器的GT+SOFC尾气再循环、增压型SOFC 这种循环结构相对于图5所示结构来说,多了一个回热器,如图6所示。压缩空气通过回热器预热和尾气再循环余热之间有一个分配问题。在压比一定的情况下,透平入口温度高时回热器传送给压缩空气的能量就多而SOFC尾气再循环量就少。一般情况下SOFC尾气再循环比例为20%左右。这种系统的效率比图3所示的系统效率约高2%。

 

    (5)带回热器的GT+常压型MCFC MCFC-GT系统多为底层循环结构,在常压下工作,如图7所示。燃料在电池内部重整化,水在回热器中被加热汽化,之后与预热后的燃料气混合进入MCFC阳极进行化学反应。阳极排出的气体中的多余燃料在氧化器中氧化燃烧,燃烧后的混合气体经过热器对预热后的压缩空气进行再加热,之后作为燃料电池阴极氧化气体提供给MCFC。阴极排出的尾气经回热器再利用后排出。压缩空气经回热器预热、过热器再热后进入透平膨胀做功,透平尾气提供给氧化器作为氧化燃烧气体。



    这种底层模型结构简单,投资少,常压下可靠运行时间长,燃料可以在MCFC内部直接重整化,潜在效率可达到75%,被美国能源部(DOE)确定为一下一代重点开发的发电系统之一。
3.2 集中式发电混合系统循环结构
    集中式高温燃料电池/燃气轮机混合发电技术是实现美国能源部“展望21世纪”目标的关键技术之一。集中式混合系统可以煤和天然气为燃料,以煤为燃料的系统效率目标是大于60%,以天然气为燃料的系统效率目标为大于75%。目前集中式混合系统还处于概念设计和验证阶段,美国国家能源技术实验室、西门子西屋公司在研发SOFC/GT集中大规模发电方面作了大量工作。
    (1)以天然气为燃料的SOFC/GT系统 图8是SOFC-GT整合了湿空气透平(HAT)的混合循环系统,设计输出功率为300MW。空气首先在带中间冷却的压气机中压缩,高压空气经过后冷却器冷却后进入加湿器。从中间冷却器过来的热水从顶部喷出,空气与热水逆向流动,空气因一部分水汽化而被加湿,湿空气经回热器预热后送入SOFC;加湿器中一部分没有汽化的水经废气余热再加热后重新进入加湿器循环,另一部分重新回到压气机中间冷却器循环,还有一部分经压气机后冷却器被再加热升温后作为天然气的预热热源。除硫后的天然气经预热进入SOFC的阳极参加电化学反应,SOFC混合尾气经高压透平和低压透平膨胀做功后进入回热器给湿空气预热,最后经废气余热回收器排出。

在这种循环中,SOFC的最高燃料利用率一般设计为85%,最佳效率点的压比约为20:1,燃气轮机入口温度低于1200℃。为了提高系统的效率,有必要提高SOFC的空气/燃料比,这可通过在高压透平和低压透平之间增加一个SOFC来实现。西门子西屋公司以煤的合成气为燃料的500MW GT-SOFC系统采用的就是这种方案。
    (2)以煤为燃料的SOFC/GT系统 以煤的气化为基础并联合汽轮机循环,GT-SOFC混合系统输出功率可达到500MW以上,由西门子-西屋开发研究的500MWGT-SOFC系统效率达到59%(高热值)。本文以一个示例简要说明这种循环的结构。
    图9为煤合成气GT-SOFC混合系统流程图。从总体上看,整个系统分为以下三大子系统:
    a.气化系统:包括气化炉、水煤浆的制备和储运、除灰脱硫设备以及粗煤气显热回收系统;
    b.动力系统:SOFC发电、燃气轮机发电、汽轮机发电以及相关辅助设备系统;
    c.空分系统:制造氧气的空气分离系统。
    图中采用以水煤浆为燃料的喷流床的德士古气化炉。水煤浆用泵增压后喷入气化炉,在一定压力和高温下与高纯度的氧气发生反应,生成主要成份为H2,CO、CO2和H2O的合成气。从气化炉出来的气体在冷却器中冷却,然后经除尘、过滤后进入水解器,除去其中的COS,再经除硫设备除掉绝大部分的H2S。分离出来的H2S和COS蒸汽被送到Claus硫回收装置进行硫回收。合成气在送入燃料电池之前还必须经过氧化锌防护床和过滤器,以达到SOFC对燃料含硫量的要求。一部分合成气直接送入燃烧室,另一部分进入燃料电池。从燃料电池出来的混合气体经回热器对送入燃料电池的压缩空气进行加热后也送到燃烧室,燃烧室排出的高温气体在燃气透平膨胀做功后排到余热锅炉作为锅炉循环水所需的热源,带动汽轮机发电循环。
    系统中将58%的合成气提供给SOFC,42%提供给燃气轮机燃烧室。燃气轮机压气机(中间冷却)提供空分所需空气量的50%,没有CO2分离和回收装置,仿真效率为56.4%。NETL设计的三种燃煤SOFC/GT混合系统,如表3。设计的这些系统需要经过大量的验证和评估,如煤的气化、系统整合和平衡、先进燃气轮机技术、系统控制以及废气回收CO2分离等,预计第一个示范性工程的建设周期至少需10年或更久。

    4 高温燃料电池/燃气轮机混合系统的发展趋势
    高温燃料电池/燃气轮机混合系统以其高效、低排放的优点在21世纪的发电市场中占有举足轻重的地位。目前,混合系统的分布式发电已经有了示范工程和应用,而集中式大功率发电仍然处于概念设计和验证阶段。具有代表性的混合系统技术有:
    (1)高温燃料电池技术;
    (2)高压比、中间冷却和无油轴承的先进燃气轮机技术;
    (3)灵敏的控制系统;
    (4)氢气分离隔膜技术;
    (5)空气、氢气、二氧化碳的隔膜分离器;
    (6)天然气重整;
    (7)二氧化碳分离和回收技术;
    (8)超高温蒸汽透平。
    在市场化进程中,混合系统还有赖于这些技术的进步以降低发电成本和提高发电效率。同时小功率分布式发电示范项目也可以为大规模集中式混合发电系统提供经验和技术积累,而已进入商业化应用的单独燃料电池发电、燃气轮机发电以及航空燃气轮机技术等都可以为混合系统的发展提供支持。
    美国固体能源转换联盟(SECA)在其八年计划中提出了发展低价(<$400/kW)的燃料电池模块,而先进透平系统(ATS)已作为一个独立产品生产线开始商业化投产。先进透平系统的燃气轮机将会取代现有的燃气轮机装置。由美国通用公司(GE)开发、应用在英国BanglanBay的ATS已经成功通过了商业化投产前的试验,其功率为400MW(50Hz),效率达到60%。
    目前,开展燃料电池/燃气轮机混合系统的研究机构和公司很多,在技术上存在着很多问题和挑战。在燃料电池方面,需要寻找价格低、性能好的电极材料,研究燃料电池的制造新工艺;在燃气轮机方面需要研发适用于大功率混合系统的燃气轮机装置;在系统整合方面需要研究燃料电池和燃气轮机部件的相容性、分布式电站之间的连接、系统的稳态和动态模型及其控制系统;还要在燃料重整化技术、煤的气化技术、二氧化碳回收及其装置、氢的分离、运输和储存及NOX排放的控制等方面开展研究。
    混合系统的研究目标是:到2010年以天然气为燃料的混合系统示范性工程效率达到60%,燃料电池发电成本下降到$400/kW;到2020年,以煤为燃料的混合系统示范性工程的效率达到60%,以天然气为燃料的混合系统示范性工程的效率达到75%;到2030年,混合系统中的整合将使碳的回收达到二氧化碳零排放的标准。

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